水中化学需氧量（COD）测定的注意事项与方法

2025年05月19日 16:03 来源：洛阳莱博图电子科技有限公司

化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是衡量水体中有机物污染程度的重要指标，表示在一定条件下，水样中可被强氧化剂氧化的还原性物质（主要是有机物）所需的氧量。准确测定COD对于环境监测、污水处理和水质评价具有重要意义。以下是COD测定的注意事项与方法。

一、COD测定方法

目前，常用的COD测定方法有重铬酸钾法和快速消解分光光度法。

1. 重铬酸钾法（GB 11914-89）

原理：在强酸性溶液中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子掩蔽剂，将水样中的还原性物质（主要是有机物）氧化。通过测定反应前后重铬酸钾浓度的变化，计算COD值。

步骤：

水样采集与保存：采集具有代表性的水样，尽快分析。若不能及时分析，应加入硫酸调节pH<2，冷藏保存（2-5℃），并在7天内测定。
试剂配制：

重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）
硫酸亚铁铵标准溶液（约0.10mol/L，需标定）
硫酸-硫酸银溶液（溶解10g硫酸银于1L浓硫酸中）
硫酸汞溶液（100g/L，用于掩蔽氯离子）

消解：

取20.00mL水样于消解管中，加入10.00mL重铬酸钾标准溶液和30.00mL硫酸-硫酸银溶液，摇匀。
加入几粒玻璃珠，防止暴沸。
加热回流2小时（沸点控制在165±2℃）。

滴定：

冷却后，用蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下消解管。
加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由黄绿色变为蓝绿色，再变为红褐色，记录消耗的体积。

计算：

根据硫酸亚铁铵标准溶液的浓度和消耗体积，计算COD值。

计算公式：

COD_{Cr} (mg/L) = \frac{( V _{0} - V _{1} ) \times C \times 8 \times 1000}{V}

式中：

$V_{0}$ ：空白试验消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积（mL）
$V_{1}$ ：水样测定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积（mL）
$C$ ：硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）
$V$ ：水样的体积（mL）
8：氧的摩尔质量（g/mol）

2. 快速消解分光光度法

原理：在密封消解管中，采用高温高压消解水样，利用重铬酸钾氧化有机物，通过测定反应后溶液的吸光度，计算COD值。

特点：

消解时间短（10-15分钟）
试剂用量少
可实现批量分析
适用于现场快速检测

步骤：

水样预处理：同重铬酸钾法。
消解：

取适量水样于消解管中，加入专用COD试剂（含重铬酸钾、硫酸银等）。
密封消解管，放入消解器中，在165℃下消解10-15分钟。

测定：

冷却后，用分光光度计在特定波长（如600nm）下测定吸光度。
根据标准曲线，计算COD值。

二、COD测定注意事项

1. 水样采集与保存

代表性：避免采集死水、浮渣等不具代表性的水样。
保存条件：加入硫酸调节pH<2，防止微生物分解有机物。冷藏保存，尽快分析。
氯离子干扰：高氯水样（Cl⁻>1000mg/L）需加入硫酸汞掩蔽氯离子，或采用其他方法（如氯气校正法）测定。

2. 试剂配制与使用

重铬酸钾：需在120℃烘干至恒重，配制标准溶液。
硫酸亚铁铵：易被氧化，需现用现配，并定期标定。
硫酸-硫酸银：需提前配制，使硫酸银充分溶解。
硫酸汞：剧毒，需小心操作，避免接触皮肤和吸入。

3. 消解过程

加热均匀：确保回流装置密封良好，防止溶液溅出。
温度控制：沸点控制在165±2℃，过高会导致有机物挥发，过低则氧化不完quan。
时间准确：回流时间必须严格控制在2小时，误差不超过±5分钟。

4. 滴定操作

指示剂用量：试亚铁灵指示剂加入量需准确，一般为3滴
终点判断：溶液由蓝绿色变为红褐色，30秒内不褪色即为终点。
空白试验：每次测定需做空白试验，扣除试剂中还原性物质的干扰。

5. 仪器校准与维护

分光光度计：定期校准波长和吸光度，确保测量准确。
消解器：检查温度控制精度，定期清洁消解管。

6. 安全防护

通风良好：消解过程产生有毒气体（如SO₂），需在通风橱内操作。
防护用品：佩戴实验服、手套、护目镜，避免接触强酸和有毒试剂。
废弃物处理：消解后的废液需中和后排放，避免污染环境。

三、常见问题与解决方法

COD值偏低：

原因：消解不wan全、试剂浓度不足、氯离子干扰未消除。
解决：延长消解时间、检查试剂浓度、加入适量硫酸汞。

COD值偏高：

原因：水样中还原性无机物（如亚硝酸盐、硫化物）干扰、空白值偏高。
解决：采用氯气校正法消除无机还原物干扰、重新配制试剂。

滴定终点不明显：

原因：指示剂变质、溶液浑浊。
解决：更换指示剂、过滤水样。

消解管破裂：

原因：加热不均匀、冷却过快。
解决：确保加热均匀、自然冷却。

四、总结

COD测定是水质分析中的重要项目，需严格遵守操作规程，注意试剂配制、消解条件、滴定终点判断等关键环节。同时，需做好安全防护，避免环境污染。通过选择合适的测定方法和优化实验条件，可提高COD测定的准确性和可靠性。

关键词：莱博图

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